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[主观题]

由实验测得镍催化剂上苯气相加氢反应的反应速率常数k及苯的吸附平衡常数KB与温度的关系如下表所示。

由实验测得镍催化剂上苯气相加氢反应的反应速率常数k及苯的吸附平衡常数KB与温度的关系如下表所示。

T/K

363

393

423

453

k/[mol/(g·h·MPa-1.5)]

14.52

25.96

45.07

66.03

KB/MPa-1.5

1495

537.3

237.9

99.41

试求该反应的活化能及苯的吸附热。

答案
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第1题

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苯(B)在钒催化剂上部分氧化成顺酐(MA),反应为

这3个反应均为1级反应。实验测得反应器内某处气相苯和顺酐的浓度分别为1.27%和0.55%(均为摩尔分数),催化剂外表面温度为623K,此温度下k1=0.0196s-1,k2=0.0158s-1,k3=1.98×10-3s-1,苯和顺酐的kGam均为1.0×10-4m3/(kg·s)。催化剂的颗粒密度为1500kg/m3,试计算反应的瞬时选择性并与外扩散无影响时的瞬时选择性相比较。

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第2题

在工业镍催化剂上气相苯加氢反应,推导出速率方程为 式中,pB为苯的分压;pH为氢的分压;k为反应速率常数;KB

在工业镍催化剂上气相苯加氢反应,推导出速率方程为

式中,pB为苯的分压;pH为氢的分压;k为反应速率常数;KB为苯的吸附平衡常数。在实验室中测定了423K时的反应速率与气相组成的关系如表2.3所示,试求反应速率常数及苯的吸附平衡常数。

表2.3 423K下苯加氢反应速率

反应组分分压pi×103/MPa

反应速率rB×103/[mol/(g·h)]

环己烷

2.13

2.42

3.81

5.02

5.80

13.90

10.70

9.85

9.02

7.95

6.46

4.73

4.01

3.30

93.0

85.5

78.0

86.8

79.6

84.0

80.6

89.3

88.1

86.9

86.3

92.4

92.5

92.2

4.29

11.50

17.20

7.65

13.90

1.92

7.47

1.93

2.78

4.24

6.48

4.76

2.34

3.20

18.1

19.0

27.0

30.9

35.2

42.4

39.6

40.8

36.5

35.7

33.8

30.4

29.7

26.3

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第3题

颗粒外表面温度与浓度 在Al2O3为载体的Ni催化剂上进行苯气相加氢反应 C6H6+3H2→环-C6H12 催化剂为球形颗

颗粒外表面温度与浓度

在Al2O3为载体的Ni催化剂上进行苯气相加氢反应

C6H6+3H2→环-C6H12

催化剂为球形颗粒,直径为8mm,颗粒密度为0.9g/cm3,堆积密度为0.6g/cm3,反应物的质量流速为1500kg/(m2·h)。已知在反应器中某处反应物组成为1.2%C6H6,92%H2及6.8%环-C6H12气体温度为180℃,压力为0.10133MPa,反应速率为0.0195mol环-C6H12/(g(cat)·h)。试估算该处催化剂外表面温度及C6H6的浓度。

已知在给定温度、压力、混合气组成时气体的物理性质如下:

C6H6的扩散系数0.678cm2/s,气体混合物导热系数为0.7322kJ/(mol·℃),混合气体黏度为1.161×10-5Pa·s,混合气体平均热容为37.24kJ/(mol·℃),反应热为

(-△H)=213384J/mol。

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第4题

在以甲苯为液相介质,骨架镍为催化剂的浆态反应器中,进行乙烯加氢反应,反应条件为p=1.52MPa,T=323.15K,进料

物质的量比为。H2的进料速率为1.386mol/s,已知aL=1.5cm2/cm3,kL=0.015cm/s,aS=200m2/kg,kLS=0.02cm/s,WS=0.1kg/m3,H2在甲苯中溶解的亨利常数为9.4,液相可视为全混流,气相可视为活塞流。反应过程的速率决定于氢从气液相界面处向液固相界面的传递。试求乙烯转化率为50%时所需的反应体积。

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第5题

在氧化铝为载体的镍催化剂上,进行苯气相加氧反应以生产环己烷,即 C6H6+3H2→C6H12 催化剂为圆柱状,直径和

在氧化铝为载体的镍催化剂上,进行苯气相加氧反应以生产环己烷,即

C6H6+3H2→C6H12

催化剂为圆柱状,直径和高度均为8mm,颗粒密度为0.9g/cm3,堆积密度为0.6g/cm3,反应混合物以质量速度为1500kg/(m3·h),通过反应器。已知在反应器的某一截面处,反应混合物组成为:C6H61.2%,H292%,环-C6H126.8%。气体温度为180℃,压力为0.10133MPa,反应速率为0.0195mol(环C2H12)/(g(cat)·h),试计算该处催化剂外表面的温度和苯浓度。

根据给定的温度、压力及混合气组成,可以估算出反应气体的物理性质如下:苯的扩散系数D=0.678cm2/s,气体混合物导热系数λg=0.7322kJ/(m·h·℃),混合气体黏度μ=1.161×10-5Pa·s,混合气体平均热容cp=37.24kJ/(kmol·℃),反应热(-△H)=213384J/mol

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第6题

在Ni催化剂上进行甲烷化反应 CO+3H2CH4+H2O 由实验测得200℃时甲烷的生成速率及CO和H2的分压()的关系如下

在Ni催化剂上进行甲烷化反应

CO+3H2CH4+H2O

由实验测得200℃时甲烷的生成速率及CO和H2的分压()的关系如下表所示。

pCO/MPa

0.1013

0.1823

0.4133

0.7294

1.063

p_{H_{2}}/MPa

0.1013

0.1013

0.1013

0.1013

0.1013

r_{CH_{4}}/[mol/(gcdotmin)]

7.33×10-3

1.32×10-2

3.00×10-2

5.28×10-2

7.70×10-2

若该反应的动力学方程可用幂函数表示,试用最小二乘法求一氧化碳的反应级数及正反应速率常数。

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第7题

环己烷是化工生产的重要原料,工业上用镍催化剂通过苯加氢而制得,其反应式为 C6H6+3H2C6H12 反应温度在200

环己烷是化工生产的重要原料,工业上用镍催化剂通过苯加氢而制得,其反应式为

C6H6+3H2C6H12

反应温度在200℃以下,该反应可视为不可逆放热反应。假定在镍催化剂上有两类活性位:一类吸附苯和中间化合物,另一类只吸附氢,而环己烷则可认为不被吸附,其反应步骤为

若第(3)步为速率控制步骤,假定除苯和氢外,其他中间化合物的吸附都很弱,试推导动力学方程。

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第8题

在0.50665MPa和50℃的操作条件下,气体在具有高度湍流的气-固催化反应器内进行操作。外扩散阻力可以被忽略,因
此,气相浓度等于催化剂表面浓度。动力学实验证明反应为一级可逆反应。50℃时平衡转化率为85%,在该反应条件下,其有效扩散系数为0.08cm2/s,催化剂颗粒密度为1g/cm3,测得在不同颗粒大小时的速率为:

dP(mm)

3.175

6.35

9.525

R【mol/(s·g(cat))】

4.85×10-4

4.01×10-4

3.54×10-4

为了减少固定床反应器的压降,克服粒内阻力,希望采用的最大颗粒直径为多少?

已知

(忽略热效应影响,反应能保证在50℃进行)

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第9题

在实验室用机械搅拌釜25℃等温下进行亚油酸甲酯催化加氢反应实验,获得数据(见下表)。其中下标A代表氢,该反应

在实验室用机械搅拌釜25℃等温下进行亚油酸甲酯催化加氢反应实验,获得数据(见下表)。其中下标A代表氢,该反应为1级反应。

序号

pA/MPa

c_{AL}^{*}/left(kmol/m^{3} right)

(-Re_{A})[kmol/left(m^{3}cdot minright)]

Ws/(kg/m3)

dp/μm

1

0.303

0.007

0.014

3.0

12

2

1.82

0.042

0.014

0.5

50

3

0.303

0.007

0.0023

1.5

50

4

0.303

0.007

0.007

2.0

750

所用催化剂为球形,颗粒密度为2g/cm3。试计算

(1)本征反应速率常数;

(2)使用750μm催化剂时的液固相传质系数,设梯尔模数等于3;

(3)讨论强化操作的措施。

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第10题

棉籽油催化加氢的主要反应如下,其中A——亚油酸,B——顺油酸,C——异油酸,D——硬脂酸。上述各步反应均为一级反应,开
始时体系中只有A,且cA0=1.000mol·dm-3,现由实验测得k1=0.0133min-1,k2=0.0108min-1,k3=0.0024min·-1,k4=0.0024min.-1,k5=0.0080min-1。试计算反应进行0、20、40、60、80、100、150、200、300min时各物质的浓度。

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第11题

于1.479MPa和35℃等温下以直径为2×10-3cm的钯催化剂在机械搅拌釜内进行丁炔二醇(B)的加氢(A)反应 CH2OH—C≡C

于1.479MPa和35℃等温下以直径为2×10-3cm的钯催化剂在机械搅拌釜内进行丁炔二醇(B)的加氢(A)反应

CH2OH—C≡C—CH2OH+H2→CH2OH—CH===CH—CH2OH

含氢摩尔分数为80%的气体进釜流量为5000m3(标准状态)/h。进釜的液体中丁炔二醇的浓度为2.5kmol/m3,流量为1m3/h。该反应对氢及丁炔二醇均为1级。假定液相呈全混流,气相为活塞流。催化剂密度为8kg/m3,试计算丁炔二醇转化率为90%时所需的反应体积。

数据:k=5×10-5m6/(mol·s·kg),kLaL=0.277s-1,ρb=1.45g/cm3,kLS,A=kLS,R=6.9×10-4m/s,HA=56.8cm3(液)/cm3(气)。

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