题目内容
（请给出正确答案）
[主观题]
研究丁二烯的气相二聚反应：2C4H6→（C4H6)2，实验在一定容积的反应器皿中进行，测得599K时物系的总压力p和据此
研究丁二烯的气相二聚反应：2C4H6→(C4H6)2，实验在一定容积的反应器皿中进行，测得599K时物系的总压力p和据此总压数值算得的丁二烯分压pA与时间t的关系列于表中，试根据该表的数据，建立上述反应的速率方程式。
| 丁二烯的气相二聚反应压力与时间的关系 | |||||
| t/min | p/kPa | pA/kPa | lnpA | -frac{dp_A}{dt}/(kPa/min) | lnleft(-frac{dp_A}{dt} right) |
| 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 | 84.26 81.46 78.93 76.41 74.46 72.66 71.13 69.73 68.53 67.33 66.26 65.33 64.53 63.80 63.06 | 84.26 78.66 73.60 68.56 64.66 61.06 58.00 55.20 52.80 50.40 48.26 46.40 44.80 43.34 41.86 | 4.434 4.365 4.299 4.228 4.169 4.112 4.060 4.011 3.967 3.920 3.877 3.837 3.802 3.769 3.734 | 1.174 1.066 0.9580 0.8100 0.7500 0.6600 0.6000 0.5200 0.4400 0.4560 0.4000 0.3440 0.2900 0.2940 0.2980 | 0.1604 0.06391 -0.04291 -0.2107 -0.2877 -0.4155 -0.5108 -0.6539 -0.8210 -0.7853 -0.9163 -1.067 -1.238 -1.224 -1.211 |
答案
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方法是将反应器置于恒温箱中，一定时间间隔取出样品迅速冷却，使反应停止，然后测定样品折射率以分析反应混合物组成。由此得393．15K时k1=1．806×10-4s-1，413．15K时k2=9．140×10-4s-1，求重排反应的Ea和393．15K时的△H≠、△S≠。
