酸催化水解下列原酸酯产生两种不同的二氧碳正离子中间体。表示出碳正离子并预测哪种是主要的。
第1题
RCOOCAr3型和RCOOCR3型的酯,在酸催化水解时,由于可以生成稳定的碳正离子,可发生烷-氧键断裂。请写出CH3COOCPh3在酸催化下的水解反应机理。
第4题
画一个一般酸和特殊酸催化缩醛水解第一步(如下)的More O'Ferrall-Jacks坐标图。对于一般酸催化途径:(1)当加入酸增强,在过渡态中质子化程度是增加、减少或保持不变?离去基团的离去程度如何?(2)当离去基团的离去性能增强,离去基团的离去程度是增加、减少或保持不变?在过渡态中质子化程度如何?
第5题
由天然植物种子中获得的一种具有碳碳三键的化合物叫赤原酸(C18H26O2),当它暴露在阳光下时,生成鲜红色的聚合物。赤原酸催化加氢时可吸收5mol氢,得到化合物的结构式为CH3(CH2)16COOH。
(a)这个实验关于赤原酸的结构给我们提供什么重要线索?
(b)请写出至少四种赤原酸的可能结构。
(c)赤原酸和O3反应接着用水处理臭氧化物得到四种产品:,HOOC(CH2)4COOH,HOOC—COOH和HOOC(CH2)7COOH。这个实验使赤原酸结构式的可能性只局限于2个。它们是什么?
(d)当和的醇溶液用氯化亚铜,氨和氧处理时,发生偶合反应,从反应混合物中可析出三种产品:一种是无酸性的,一种是一元羧酸和一种是二羧酸。这个一元羧酸是赤原酸,请写出它的结构。
第6题
苷类酸催化水解的机制是
A、苷键原子先质子化,然后与苷元之间键断裂生成阳碳离子,再溶剂化成苷元
B、苷原子先质子化,然后与糖之间的键断裂生成阳碳离子,再溶剂化成糖
C、苷原子与苷元之间键先断裂生成阳碳离子,然后质子化,再溶剂化成苷元
D、苷原子与糖之间的键先断裂生成阳碳离子,然后质子化,再溶剂化成糖
E、以上均不正确