对于不同位置上氘取代的丙烯臭氧分解反应的同位素效应如下,这些同位素效应说明了关于机理的一些什么信息?
第1题
通常人们认为氘倾向于形成最强的键。这就意味着人们应该利用键的强度(键的解离能)来预测平衡反应中氘富集的位置以及两个键之间氘改变的位置。解释这个陈述中不太正确的地方,并给出一个能更好预测氘成键倾向的方法。
第3题
螺戊烷经过热重排生成亚甲基环丁烷;对于母体体系的Ea是54.5kcal/mol。在体系适当取代后可以看到螺戊烷上顺反异构化。而且加热一个取代的亚甲基环丁烷可导致取代基在环上的紊乱。写出该反应的机理,提出一个反应中间体和电子推动。怎样验证你的机理假设?
第4题
毛花洋地黄苷A与紫花洋地黄苷A结构上差别是
A、羟基位置异构
B、糖上有乙酰基取代
C、苷键构型不同
D、C17-羟基不同
E、C17-内酯环不同
第6题
描述每一个机理中所给的信息意味着什么,写出与这些信息一致的机理。
溶液中加入PPh3时,反应速率减慢
反应对于Rh络合物和PPh3,都为一级,△S≠=-17.9eu
在产物顺式和反式的异丙基中都发现含有氘
反应对PPh3是零级的,CO在第一步中没有解离
加入PPh3反应减慢,给出Pt和新戊烷产物为d0,d1,d2的混合物
第7题
考察下列化合物的σ迁移反应,说明a和b取代基是否在相对于环相互交换位置。这种重排称为走动重排(walk rearrangements),因为取代基看起来像是沿着环走动。
第9题
进行一氯取代反应后,只能生成三种沸点不同的产物的烷烃是()。 A(CH3)2CHCH2CH2CH3 B(CH3CH2)2 CHCH3 C(CH3)2CHCH(CH3)2 D(CH3)3CCH2CH3
第10题
进行一氯取代反应后,只能生成三种沸点不同的有机物的烷烃是()
A.(CH3)2CHCH2CH2CH3
B.(CH3CH2)2CHCH3
C.(CH3)2 CHCH(CH3)2
D.(CH3)3CCH2CH3
第11题
i.当反应在重水中进行时,其k(AB)值是在水中k(AB)值的一半。换句话说,对不同的酸来说,k(H2O)/k(D2O)接近2.0。(提示:为了理解同位素效应,需要记住酸中的酸性氢在水中会被氘代。)
ii.如果丙酮中的甲基质子被氘代,同位素效应为k(H)/k(D)=5.8。
iii.对于第三项,α值为0.2,β值为0.88。
写出第五项与以上数据(第1,2,3点和速率方程)相一致的丙酮烯醇化的机理。解释每一个数据如何与你所写出的机理相一致。